ОФС.1.2.3.0006. Гидроксильное число

утв. и введена в действие Приказом Минздрава России от 20.07.2023 г. N 377

Дата введения в действие: c 01.09.2023 г.

Государственная фармакопея Российской Федерации XV издания

 

 

МИНИСТЕРСТВО ЗДРАВООХРАНЕНИЯ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

ОБЩАЯ ФАРМАКОПЕЙНАЯ СТАТЬЯ

Гидроксильное число	ОФС.1.2.3.0006
	Взамен ОФС.1.2.3.0006.15

Гидроксильным числом (I_OH) называют количество калия гидроксида, выраженное в миллиграммах, эквивалентное суммарному количеству кислоты, присутствующей в растворе после ацилирования 1 г испытуемого образца. Данный показатель определяется при анализе жиров и жирных масел.

Гидроксильное число характеризует число гидроксильных групп в веществе.

Гидроксильное число может быть определено одним из трёх методов.

Метод 1

В мерную колбу вместимостью 150 мл, снабжённую обратным холодильником, помещают точную навеску испытуемого образца, указанную в табл. 1, если не указано иначе в фармакопейной статье, и прибавляют уксусного ангидрида раствор 25 % (о/о) в безводном пиридине (ацилирующий агент) в количестве, указанном в табл. 1. Нагревают колбу на кипящей водяной бане в течение 1 ч, поддерживая уровень воды в бане на 2,5 см выше уровня жидкости в колбе. Вынимают колбу из бани и оставляют охлаждаться. Прибавляют 5 мл воды через верхний конец холодильника. При появлении помутнения прибавляют пиридин до образования прозрачного раствора, отмечая прибавленный объём. Колбу встряхивают и снова помещают на водяную баню на 10 мин. Вынимают колбу из бани и оставляют охлаждаться. Промывают холодильник и стенки колбы 5 мл спирта 96 %, предварительно нейтрализованного по фенолфталеину. Содержимое колбы титруют 0,5 М раствором калия гидроксида спиртовым, используя 0,2 мл фенолфталеина раствора 1 % в качестве индикатора. Параллельно проводят контрольный опыт.

Таблица 1 —  Навеска испытуемого образца и объём ацилирующего агента в зависимости от ожидаемого гидроксильного числа

 

Ожидаемое гидроксильное число	Навеска испытуемого образца, г	Объём ацилирующего агента, мл
10–100	2,0	5,0
100–150	1,5	5,0
150–200	1,0	5,0
200–250	0,75	5,0
250–300	0,60 или 1,20	5,0 или 10,0
300–350	1,0	10,0
350–700	0,75	15,0
700–950	0,5	15,0

Гидроксильное число (I_OH) вычисляют по формуле:

(1)

где	V1	–	объём 0,5 М раствора калия гидроксида спиртового, израсходованный на титрование в основном опыте, мл;
	V2	—	объём 0,5 М раствора калия гидроксида спиртового, израсходованный в контрольном опыте, мл;
	IA	—	кислотное число;
	а	—	навеска испытуемого вещества, г;
	28,05	—	количество калия гидроксида, содержащееся в 1 мл 0,5 М раствора калия гидроксида спиртового, мг.

Метод 2

В коническую колбу с притёртой пробкой вместимостью 5 мл помещают точную навеску испытуемого образца, указанную в фармакопейной статье, и прибавляют 2,0 мл пропионового ангидрида реактива. Колбу закрывают, встряхивают до полного растворения испытуемого образца и оставляют на 2 ч. Содержимое колбы переносят в коническую колбу вместимостью 500 мл, содержащую 25,0 мл анилина раствора 0,9 % в циклогексане и 30 мл уксусной кислоты ледяной. Содержимое колбы перемешивают круговым движением и выдерживают 5 мин. Прибавляют 0,05 мл кристаллического фиолетового раствора 0,5 % и титруют 0,1 М раствором хлорной кислоты до появления изумрудно-зелёного окрашивания. Параллельно проводят контрольный опыт.

Гидроксильное число (I_OH) вычисляют по формуле:

(2)

где	V1	–	объём 0,1 М раствора хлорной кислоты, израсходованный на титрование в основном опыте, мл;
	V2	—	объём 0,1 М раствора хлорной кислоты, израсходованный в контрольном опыте, мл;
		—	навеска испытуемого вещества, г;
	5,610	—	количество калия гидроксида, соответствующее 1 мл 0,1 М раствора хлорной кислоты, мг.

Полученное значение гидроксильного числа пересчитывают с поправкой на содержание воды по формуле:

I‘OH = IOH-31,1·W,

(3)

где

W

–

содержание воды в испытуемом веществе, %.

Метод 3

В коническую колбу с притёртой пробкой вместимостью 250 мл помещают точную навеску испытуемого вещества, указанную в табл. 2, и прибавляют 5 мл смеси пиридина и уксусного ангидрида (3:1), вскрытых непосредственно перед использованием или свежеперегнанных. Нагревают колбу с обратным холодильником на кипящей водяной бане в течение 1 ч, прибавляют 10 мл воды через холодильник и нагревают ещё 10 мин. Охлаждают и прибавляют 25 мл бутанола, предварительно нейтрализованного по фенолфталеину 0,5 М раствором калия гидроксида спиртовым: сначала через холодильник прибавляют 15 мл бутанола, затем, отсоединив холодильник, промывают стенки колбы 10 мл бутанола. Прибавляют 1 мл фенолфталеина раствора 1 % и титруют 0,5 М раствором калия гидроксида спиртовым. Параллельно проводят контрольный опыт.

Определение свободных кислот. В коническую колбу вместимостью 125 мл помещают 10 г (точная навеска) испытуемого вещества, прибавляют 10 мл свежеперегнанного пиридина, предварительно нейтрализованного по фенолфталеину, прибавляют 1 мл фенолфталеина раствора 1 % и титруют 0,5 М раствором калия гидроксида спиртовым.

Гидроксильное число (I _OH) вычисляют по формуле:

(4)

где	a1 и a2	–	навески вещества, взятые для ацилирования и для определения свободных кислот соответственно, г;
	V	—	объём 0,5 М раствора калия гидроксида спиртового, израсходованный на титрование в основном опыте после ацилирования, мл;
	V1	—	объём 0,5 М раствора калия гидроксида спиртового, израсходованный на титрование в контрольном опыте при ацилировании, мл;
	V2	—	объём 0,5 М раствора калия гидроксида спиртового, израсходованный при титровании свободных кислот, мл;
	28,05	—	количество калия гидроксида, содержащееся в 1 мл 0,5 М раствора калия гидроксида спиртового, мг.

Таблица 2 — Навеска испытуемого вещества в зависимости от ожидаемого гидроксильного числа

Ожидаемое гидроксильное число	Навеска испытуемого образца, г
Менее 20	10
20–50	5
50–100	3
100–150	2
150–200	1,5
200–250	1,25
250–300	1,0
300–350	0,75

При анализе окрашенных жирных масел и жиров конечную точку титрования устанавливают потенциометрически (ОФС «Потенциометрическое титрование»).